Étude des Conformations d’alginates et prédiction de leur réactivité par la méthode DFT

Abstract

نظرية الكثافة الوظيفية DFT تم استخدامها مع طريقة B3LYP لتنفيذ خرائط isoenergetic من أجل تحديد مواصفات الطاقة الأقل لأربعة سكريات التي تشكل الأحماض الألجينيكية والتي تقوم على وحدة (M) β-D-Mannuronic و (G) α-L-Guluronic ويطلق عليها MG,GG ,MM و .GM تم تحديد التركيبات المفضلة للأملاح المقابلة مع كاتيونات أحادي (Li+, Na+, K+) وثنائية التكافؤ . (Mg+2, Ca+2, Sr+2)يتم دراسة تفاعلية بعض من هذه الأخيرة من خلال مؤشر النوكليوفيليك العام. كما تم توقع انتقائية الموضع باستخدام مؤشرات النوكليوفيليك المحلية. وقد ثبت أن الاتجاهات التجريبية للتفاعلية النسبية و الانتقائية الموضعية للمركبات يتم التنبؤبها بشكل صحيح باستخدام هذه المؤشرات التجريبية للتفاعلية ------------------------------------------------------------------------------------La théorie de la densité fonctionnelle DFT avec la méthode B3LYP a été utilisée pour réaliser des cartes isoénergétiques afin de déterminer les conformères à plus basse énergie de quatre disaccharides constituant des acides alginiques basés sur l’unité β-D-Mannuronique (M) et l’acide α- L-Guluronique (G), ils sont appelés MM, GG, MG et GM. Les structures préférées des sels correspondants avec les cations mono (Li+, Na+ et K+) et divalents (Mg+2,Ca+2,Sr+2) ont ensuite été déterminées. La réactivité de certaines de ces dernières est étudiée au moyen de l'indice nucléophile global. La sélectivité de la position a également été prédite en utilisant les indices nucléophiles locaux. Il a été démontré que les tendances expérimentales des réactivités relatives et de la régiosélectivité des complexes sont correctement prédites en utilisant ces indices de réactivité empiriques.-------------------------------------------------------------------------------------------Density Functional Theory DFT with B3LYP method was used to perform iso-energetic maps in order determine the lower energy conformers of four disaccharides constituting alginic acids which are based on β-D-mannuronic unit (M) and α-L-guluronic acid (G), they are called MM, GG, MG and GM. The preferred structures of the corresponding salts with mono (Li+, Na+ and K+) and divalent (Mg+2,Ca+2,Sr+2) cations were then determined. The reactivity of some of these latter is studied by means of the global nucleophilic index. The position selectivity was also predicted using the local nucleophilic indices. It was demonstrated that experimental trends of relative reactivities and regioselectivity of the complexes are correctly predicted using these empirical indices of reactivity.